Oral / Invited
Keiji Tanaka
“Surface and Interfacial Characterization of Polymer Thin Films by Neutron Reflectivity”
The IUMRS International Conference in Asia 2008 (Dec. 9-13, 2008), Nagoya, Japan

Oral / Invited
Keiji Tanaka
“Aggregation Structure of Polymers at Interface with Non-Solvents”
The 3rd Taiwan-Japan Workshop on Neutron Scattering of Bio-materials and Soft-matters for Nanotechnology and Biotechnology (Dec. 4-6, 2008), Kyoto, Japan

Oral / Invited
Keiji Tanaka
“Aggregation States of Poly(methyl Methacrylate) at the Water Interface”
The 3rd International Symposium on Polymer Science (Nov. 10-11, 2008), Nagoya, Japan

Oral / Invited
Keiji Tanaka
“Local Conformation of Poly(methyl methacrylate) at the Water Interface”
2nd Japan-Korea Joint Seminar 2008 and International Symposium: Synthesis and Application of Advanced Functional Materials (Nov. 5-7, 2008), Tokyo, Japan

Oral / Contributed
Keiji Tanaka
“Glass Transition Temperature of Polystyrenes at Inorganic Solid Interfaces by Time- and Space-resolved Fluorescence Spectroscopy”
Japan/Korea Polymer Young Scientist Symposium (Oct. 22-25, 2008), Niigata, Japan

Oral / Invited
Keiji Tanaka
“Enrichment of Higher Energy Component at Polymer Blend Surface Using Fluoroalkyl Chain Ends”
Fluoropolymer 2008 (Oct. 19-22, 2008), Charleston, SC, USA

田中敬二, 藤井義久, 長村利彦
“水と接触した高分子の物性測定と機能発現への展開”
応用物理学会 有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌, Vol. 19, 153-156 (2008)
【概要】走査フォース顕微鏡を用いて水界面におけるポリメタクリル酸メチルの弾性率および緩和挙動を評価した。その結果、水界面における高分子物性は空気界面のそれと比較して著しく異なることが明らかとなった。

－和文－
田中敬二，長村利彦
“高分子表面・界面分析法の新展開「異種固体界面におけるガラス転移温度」（第17章）”
シーエムシー出版, 2009/02
【概要】高分子膜中におけるプローブ分子、NBD、の蛍光強度、蛍光寿命、また、その回転緩和時間を評価した。その結果、表面および基板界面近傍における分子鎖熱運動性は膜内部のそれと比較して、それぞれ、活性化および抑制されることが明らかとなった。すなわち、薄膜中の分子鎖は膜厚方向に熱運動性の勾配を有している。エバネッセント励起蛍光寿命測定に基づき、基板界面における高分子のガラス転移温度を直接評価した。その結果、界面Tgの深さ依存性や支配因子が明らかとなった。

Takaaki Date, Keiji Tanaka, Toshihiko Nagamura, and Takeshi Serizawa
“Directional Affinity of Short Peptides for Synthetic Polymers”
Chem. Mater., Vol. 20, 4536-4538 (2008)
【概要】ファージディスプレイ法によりアイソタクチックおよびシンジオタクチックポリメタクリル酸メチル（it-PMMA & st-PMMA）に特異的に結合するペプチドを得ることに成功した。 PMMAとペプチドの特異的な結合は、酵素免疫定量法（ELISA）、および、ペプチドを原子間力顕微鏡（AFM）用探針に固定化した力測定に基づき定量的に解析した。

Keiji Tanaka, Noriaki Sanada, Masaya Hikita, Tetsuya Nakamura, Tisato Kajiyama, and Atsushi Takahara
“Surface Depth Analysis for Fluorinated Block Copolymer Films by X-ray Photoelectron Spectroscopy Using C₆₀ Cluster Ion Beam”
Appl. Surface Sci., Vol. 254(17), 5435-5438 (2008)
【概要】高分子表面近傍における元素の深さ分析を目的として、Ｘ線光電子分光とC60クラスタービームエッチングを併用する手法を提案した。試料にはフッ素ブロックを有するブロック共重合体を用いた。同手法で得られたフッ素の深さ方向の分布は、動的二次イオン質量分析で得られたプロファイルとよく対応した。

川口大輔，高野敦志，松下裕秀，田中敬二，長村利彦，鳥飼直也
“臨界絡み合い分子量を超える長さを有する環状ポリスチレンの積層膜界面における相互拡散”
レオロジー学会誌, Vol. 36(2), 113-115 (2008)
【概要】分子量が50k程度の環状ポリスチレンおよび線状ポリスチレンの拡散挙動を中性子反射率測定および動的二次イオン質量分析測定により評価した。線状ポリスチレンのレプテーション時間以上の時間では、環状ポリスチレンの拡散係数が線状ポリスチレンのそれと比較して大きかった。Rouseモデルに基づく拡散係数の分子量依存性と実験結果の比較により、50kの環状ポリスチレン鎖はRouse鎖に近いふるまいをすることが明らかとなった。

赤堀敬一，田中敬二，村瀬浩貴，高原淳，梶山千里
“走査粘弾性顕微鏡の力学モデル化と高分子表面への応用”
レオロジー学会誌, Vol. 36(2), 87-92 (2008)
【概要】走査粘弾性顕微鏡のモデル解析に基づく高分子表面の弾性率評価法を提案した。本解析に基づき、高分子表面における力学物性は材料内部とは本質的に異なり、表面がガラス状態であってもその弾性率はバルクと比較して1桁程度低下していることを見出した。

Yoshihisa Fujii, Hironori Atarashi, Toshihiko Nagamura, and Keiji Tanaka
“Entanglement Effect on Film Retention of Poly(methyl methacrylate) in
Methanol”
Chem. Lett., Vol. 37(3), 326-327 (2008)
【概要】ポリメタクリル酸メチル(PMMA)を非溶媒のメタノールと接触させると膨潤する。PMMA膜をメタノールに浸漬した際の構造変化を分子量の関数として評価した。膜形態を保持するにはPMMA鎖の絡み合いが重要であることを示した。

Hideki Sugihara, Kazuyuki Oya, Hiroki Murase, Keiichi Akabori, Keiji Tanaka, Tisato Kajiyama, and Atsushi Takahara
“Simultaneous Imaging for Surface and Internal Structure of Polymer Blend Thin Films”
Appl. Surf. Sci., Vol. 254(10), 3180-3183 (2008)
【概要】高分子薄膜を斜めに切削し、原子間力顕微鏡を用いてその傾斜面構造を観察することで、多相系高分子薄膜の凝集構造を評価した。本手法では、高分子薄膜の表面だけでなく、内部および基板界面の構造も評価できた。

Keiji Tanaka, Yoshihisa Fujii, Hironori Atarashi, Kei-ichi Akabori, Masahiro Hino, and Toshihiko Nagamura
“Non-solvents Cause Swelling at the Interface with Poly(methyl Methacrylate) Films”
Langmuir, Vol. 24(1), 296-301 (2008)
【概要】非溶媒(水、ヘキサン、メタノール)との接触界面におけるポリメタクリル酸
メチル膜の凝集構造および力学物性を検討した。(高分子/非溶媒)系においてさえ
も、界面は膨潤することを見出した。また、膜界面近傍では、弾性率が低下すること
を明らかにした。

Yoshihisa Fujii, Hironori Atarashi, Norifumi Yamada, Naoya Torikai, Toshihiko Nagamura, and Keiji Tanaka
“Gas Sorption into Surface of Poly(methyl methacrylate) Films at Atmospheric Pressure”
Polymer Journal, Vol. 39(12), 1290-1294 (2007)
【概要】高分子表面への気体収着挙動を中性子反射率測定に基づき検討した。ポリメタクリル酸メチル膜表面近傍では、常圧下においてさえも窒素および二酸化炭素の収着が観測された。収着により誘起された膨潤層は窒素中と比較して二酸化炭素中の方が厚く、その厚みは温度上昇に伴い増加した。常圧下で観測された膜表面への気体収着は、気体の溶解度および膜表面の分子鎖熱運動性と関係していることを明らかにした。

Yoshihisa Fujii, Hironori Atarashi, Kei-ichi Akabori, Masahiro Hino, Keiji Tanaka, and Toshihiko Nagamura
“Structural Analysis for a Poly(methyl methacrylate) Ultrathin Film in Water by Neutron Reflectivity”
Journal of Physics Conference Series, Vol. 83, 012023-1 – 012023-4 (2007)
【概要】水(H2O)および重水(D2O)界面における重水素化ポリメタクリル酸メチル(dPMMA)の膨潤構造について検討した。(dPMMA/H2O)界面は空気界面と比較して散漫であり、その界面層の下にはH2Oによる膨潤層が存在することを明らかにした。一方、（dPMMA/D2O）の場合、界面の散漫および膨潤はより顕著であることを見出した。

Ken-ichi Niihara, Ukyo Matsuwaki, Naoya Torikai, Hironori Atarashi, Keiji Tanaka, and Hiroshi Jinnai
“A Novel Structural Analysis for A Cylinder-forming Blockcopolymer Thin Film Using Neutron Reflectivity Aided By Transmission Electron Microtomography”
Macromolecules, Vol. 40(19), 6940-6946 (2007)

Yoshihisa Fujii, Kei-ichi Akabori, Keiji Tanaka, and Toshihiko Nagamura
“Chain Conformation Effects on Molecular Motions at Surface of Poly(methyl Methacrylate) Films”
Polymer J., Vol. 39, 928-934 (2007)
【概要】シンジオタクチックおよびアイソタクチックポリメタクリル酸メチル膜表面における分子鎖の凝集状態および熱運動性を検討した。水平力顕微鏡測定より評価した膜表面のガラス転移温度はバルクと比較して低下しており、その程度は立体規則性に強く依存した。表面およびバルクにおける鎖のコンフォーメーション変化がガラス転移温度の低下と密接に関係してることを明らかにした。（表紙を飾りました。）

Kei-ichi Akabori, Keiji Tanaka, Noriaki Satomi, Toshihiko Nagamura, Atsushi Takahara, and Tisato Kajiyama
“Effects of Static and Dynamic Forces on Surface Viscoelastic Response of Polymer Films in Scanning Viscoelasticity Microscopy”
Polymer J., Vol. 39, 684-689 (2007)
【概要】走査粘弾性顕微鏡(SVM)の測定条件（静的および動的荷重、周波数）がポリスチレン(PS)表面からの応答力信号に及ぼす影響について検討した。印加荷重がある閾値を越えると応答力信号に非線形性が現れ、PS表面は塑性変形した。しかしながら、印加荷重を適切な値とすることで、測定周波数範囲を約2.5桁(10-4 kHz)まで拡張でき、表面においてもバルク同様のレオロジー解析が可能となった。

Yohei Tateishi, Keiji Tanaka, and Toshihiko Nagamura
“Kinetics of Photoinduced E to Z Isomerization of Azobenzene in Polystyrene Films: Thickness, Molecular Weight and Temperature Effects”
J. Phys. Chem. B, Vol. 111, 7761-7766 (2007)
【概要】超薄空間における比較的小さなスケールの分子運動について検討するため、ポリスチレン薄膜中におけるアゾベンゼンのトランス→シス光異性化反応の動力学を検討した。膜中での光異性化は膜厚の減少とともに速くなった。これは、表面近傍に密度の低い、あるいは、密度揺らぎの大きな層が存在すると考えることで説明できる。表面における局所緩和温度はバルクと同程度であり、また、表面層の厚みは局所緩和温度で著しく増加することを明らかにした。

Hironori Atarashi, Kei-ichi Akabori, Akihiro Tanaka, Masaaki Ozawa, Keiji Tanaka, and Toshihiko Nagamura
“Graft Polymerization Initiated by Photo-sensitizer Segregated at Surface of Polymer Film Upon Ultraviolet Irradiation”
Chem. Lett., Vol. 36, 808-809 (2007)
【概要】多分岐高分子を同一のモノマーユニットからなる線状高分子中へ混合するとその表面へ選択的に濃縮する。疎水性末端基に重合開始能を有する多分岐高分子を膜表面に濃縮させ、これを開始剤として、表面光グラフト重合を行った。表面光グラフト重合により疎水性高分子膜表面上に親水性高分子の超薄膜を形成させることで達成した。

田中敬二，川口大輔，高原 淳，梶山千里
“ポリマーブレンドにおける表面・界面の濃縮現象”
表面科学, Vol. 28(12), 688-697 (2007)
【概要】高分子混合物の表面には、系の自由エネルギーを最小化させるため、一成分
が選択的に濃縮する。このような現象は表面偏析と呼ばれる。表面偏析を支配する因
子について検討し、これらの因子を組み合わせることで高分子混合物の表面組成が自
在に制御できることを示した。

立石洋平，赤堀敬一，田中敬二，長村利彦
“ポリスチレン超薄膜における階層的分子鎖熱運動とその空間分布”
高分子論文集, Vol. 64, 429-436 (2007)
【概要】ポリスチレン薄膜中におけるさまざまなスケールの分子鎖熱運動を、種々の実験手法に基づき検討した。その結果、緩和過程はそのサイズスケールに依存せず表面近傍では速く、界面近傍では遅くなることが明らかとなった。一方、表面および界面における緩和温度はそのサイズスケールが小さい場合はバルクと同程度であったが、大きい場合は、それぞれ、低く、また、高くなることを明らかにした。

Oral / Contributed
Keiji Tanaka*, Yoshihisa Fujii, Masahiro Hino, and Toshihiko Nagamura
“Swelling of Poly(methyl methacrylate) at the Interface with Non-Solvents”
The 10th Pacific Polymer ConferenceI (Dec. 4-7, 2007), Kobe, Japan

Oral / Invited
Keiji Tanaka*, Kei-ichi Akabori, Michel Schappacher, Alain Deffieux, Kenji Sugiyama, Akira Hirao, and Toshihiko Nagamura
“Interfacial Characterization of Poly(methyl Methacrylate) with Non-solvents”
International Symposium on Advanced Macromolecules and Nano-materials with Precisely Designed Architectures (Oct. 4-5, 2007), Hokkaido, Japan
International Symposium on Advanced Macromolecules and Nano-materia

Oral / Contributed
Keiji Tanaka*, Yoshihisa Fujii, Hironori Atarashi, Masahiro Hino, and Toshihiko Nagamura
“Interfacial Characterization of Poly(methyl Methacrylate) with Non-solvents”
Asian Chemistry Network Workshop on Polymer & Fiber Sciences (Jun. 2, 2007), Fukuoka, Japan