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高橋良彰 原著論文 (2008年度)

山元博子,氷室絢子,松本泰昌,野田大輔,高田晃彦,本山幸弘,高橋良彰
“H型アルカンの結晶構造ならびに高密度ポリエチレンとの相溶性”
材料, Vol. 58, 1-4 (2009)
【概要】構成要素がともにメチレンであるH型アルカンと高密度ポリエチレンの混合系の相図と結晶構造を広い組成範囲にわたって検討した。
Shoichi Murata, Akihiko Takada, Hiroko Yamamoto, and Yoshiaki Takahashi
“Viscoelastic Properties of Worm-like Micelle of Aluminum Tristearylate/Decahydronaphthalene”
Nihon Reoloji Gakkaishi, Vol. 36, 191-194 (2008)
【概要】ステアリン酸アルミニウムのデカリン溶液が形成する構造と粘弾性の関係を温度依存性を中心に検討した。
Akihiko Takada, Kenta Imaichi, Tomoyasu Kagawa, and Yoshiaki Takahashi
“Abnormal Viscosity Increment Observed for an Ionic Liquid by Dissolving Lithium Chloride”
J. Phys. Chem. B, Vol. 112, 9660-9662 (2008)
【概要】1ブチル3メチルイミダゾリウムクロリド/水/LiClの3成分系で見出したLiClの濃度増加にともなう異常な粘度上昇と高分子系類似の非ニュートンせいについて報告した。
Yoshiaki Takahashi and Satoshi Hasegawa
“Shear Effects on the Loop Bridge Ratio of Middle Block Chains in Sphere-Forming ABA Triblock Copolymers Examined by Simple Elongation Measurements”
J. Solid Mech. and Matls. Eng., Vol. 2, 473-477 (2008)
【概要】球状構造を形成するスチレンーイソプレンースチレントリブロックの中央鎖のループ/ブリッジ比に対するずりの影響と異方性を、ずり変形試料から異なるニ方向に切り出した薄膜を用いて引っ張り試験で検討し、流動の影響がほとんどないことを報告した。(高野敦志、松下裕秀:試料の提供)

田中敬二 原著論文 (2008年度)

Takaaki Date, Keiji Tanaka, Toshihiko Nagamura, and Takeshi Serizawa
“Directional Affinity of Short Peptides for Synthetic Polymers”
Chem. Mater., Vol. 20, 4536-4538 (2008)
【概要】ファージディスプレイ法によりアイソタクチックおよびシンジオタクチックポリメタクリル酸メチル(it-PMMA & st-PMMA)に特異的に結合するペプチドを得ることに成功した。 PMMAとペプチドの特異的な結合は、酵素免疫定量法(ELISA)、および、ペプチドを原子間力顕微鏡(AFM)用探針に固定化した力測定に基づき定量的に解析した。
Keiji Tanaka, Noriaki Sanada, Masaya Hikita, Tetsuya Nakamura, Tisato Kajiyama, and Atsushi Takahara
“Surface Depth Analysis for Fluorinated Block Copolymer Films by X-ray Photoelectron Spectroscopy Using C60 Cluster Ion Beam”
Appl. Surface Sci., Vol. 254(17), 5435-5438 (2008)
【概要】高分子表面近傍における元素の深さ分析を目的として、X線光電子分光とC60クラスタービームエッチングを併用する手法を提案した。試料にはフッ素ブロックを有するブロック共重合体を用いた。同手法で得られたフッ素の深さ方向の分布は、動的二次イオン質量分析で得られたプロファイルとよく対応した。
川口大輔,高野敦志,松下裕秀,田中敬二,長村利彦,鳥飼直也
“臨界絡み合い分子量を超える長さを有する環状ポリスチレンの積層膜界面における相互拡散”
レオロジー学会誌, Vol. 36(2), 113-115 (2008)
【概要】分子量が50k程度の環状ポリスチレンおよび線状ポリスチレンの拡散挙動を中性子反射率測定および動的二次イオン質量分析測定により評価した。線状ポリスチレンのレプテーション時間以上の時間では、環状ポリスチレンの拡散係数が線状ポリスチレンのそれと比較して大きかった。Rouseモデルに基づく拡散係数の分子量依存性と実験結果の比較により、50kの環状ポリスチレン鎖はRouse鎖に近いふるまいをすることが明らかとなった。
赤堀敬一,田中敬二,村瀬浩貴,高原淳,梶山千里
“走査粘弾性顕微鏡の力学モデル化と高分子表面への応用”
レオロジー学会誌, Vol. 36(2), 87-92 (2008)
【概要】走査粘弾性顕微鏡のモデル解析に基づく高分子表面の弾性率評価法を提案した。本解析に基づき、高分子表面における力学物性は材料内部とは本質的に異なり、表面がガラス状態であってもその弾性率はバルクと比較して1桁程度低下していることを見出した。
Yoshihisa Fujii, Hironori Atarashi, Toshihiko Nagamura, and Keiji Tanaka
“Entanglement Effect on Film Retention of Poly(methyl methacrylate) in
Methanol”
Chem. Lett., Vol. 37(3), 326-327 (2008)
【概要】ポリメタクリル酸メチル(PMMA)を非溶媒のメタノールと接触させると膨潤する。PMMA膜をメタノールに浸漬した際の構造変化を分子量の関数として評価した。膜形態を保持するにはPMMA鎖の絡み合いが重要であることを示した。
Hideki Sugihara, Kazuyuki Oya, Hiroki Murase, Keiichi Akabori, Keiji Tanaka, Tisato Kajiyama, and Atsushi Takahara
“Simultaneous Imaging for Surface and Internal Structure of Polymer Blend Thin Films”
Appl. Surf. Sci., Vol. 254(10), 3180-3183 (2008)
【概要】高分子薄膜を斜めに切削し、原子間力顕微鏡を用いてその傾斜面構造を観察することで、多相系高分子薄膜の凝集構造を評価した。本手法では、高分子薄膜の表面だけでなく、内部および基板界面の構造も評価できた。

齋藤一弥 原著論文 (2008年度)

Yoshitaka Shimizu, Yoko Ohte, Yasuhisa Yamamura, and Kazuya Saito
“Is the Liquid or the Solid Phase Responsible for the Low Melting Points of Ionic Liquids? Alkyl-Chain-Length Dependence of Thermodynamic Properties of [Cnmim][Tf2N]”
Chem. Phys. Lett., Vol. 470, 295-299 (2009)
【概要】代表的イオン液体である[Cnmim][Tf2N](n = 2, 18)について精密熱容量測定を行った.融解エントロピーなどのアルキル鎖長依存性を検討し,イオン液体の低融点は,結晶相の低エントロピーに由来する大きな融解エントロピーに起源を持つことを指摘した.
Kazuya Saito, Tadahiro Nakamoto, Michio Sorai, Haruhiko Yao, Kenji Ema, Kunio Takekoshi, and Shoichi Kutsumizu
“Thermodynamic Symptom of Coexistence of Two Aggregation Modes in the Im3m Cubic Phase Formed in Thermotropic Mesogen, ANBC(n)”
Chem. Phys. Lett., Vol. 469, 157-160 (2009)
【概要】ANBC(n)のSmC相とキュービック相(Ia3d相およびIm3m相)の熱容量差のアルキル鎖長依存性を明らかにするため,ANBC(20)の熱容量を精密に測定した.Ia3d相ではアルキル鎖が長くなると熱容量差は小さくなるが,Im3m相では大きくなった.この対照的な挙動が,Im3m相が2種類の凝集体からなることから理解できることを指摘した.
Masakazu Amano, Yasuhisa Yamamura, Masato Sumita, Syuma Yasuzuka, Hitoshi Kawaji, Tooru Atake, and Kazuya Saito
“Calorimetric and Dielectric Study of Organic Ferroelectrics, Phenazine-Chloranilic Acid and Its Bromo Analogue”
J. Chem. Phys., Vol. 130, 034503-1 – 034503-7 (2009)
【概要】水素結合性有機強誘電体であるPhz-H2caとPhz-H2baの熱容量を詳細に検討し,既知の強誘電相転移温度以下に逐次相転移があることを明らかにした.さらに,それらおよび重水素置換体の粉末試料について誘電率を測定し,活性化エネルギーが「量子化」された複数(最大4)の誘電緩和モードを見出した.水素結合の1次元鎖に注目し,隣接するプロトンの協奏的移動の可能性を指摘した.
Kazumi Ozawa, Yasuhisa Yamamura, Syuma Yasuzuka, Hiroyuki Mori, Shoichi Kutsumizu, and Kazuya Saito
“Coexistence of Two Aggregation Modes in Exotic Liquid-Crystalline Superstructure: Systematic Maximum Entropy Analysis for Cubic Mesogen, 1,2-Bis(4′-n-alkoxybenzoyl)hydrazine [BABH(n)]”
J. Phys. Chem. B, Vol. 112, 12179-12181 (2008)
【概要】最大エントロピー法を適用し,理論的考察および結果の系統的鎖長依存性から回折結晶学の位相問題を解決して,温度変化型液晶に特異的に見出されている空間群Im3mのキュービック相の分子凝集構造を明らかにした.分子コアが,系全体に拡がった3分岐ジャングルジムと球殻状集合体という2種類の凝集状態をとっている.この構造は鎖長依存の相図上の位置と整合しているように見える.
Kazuya Saito, Yasuhisa Yamamura, and Shoichi Kutsumizu
“Possible Formation of Multicontinuous Structures by Rodlike Particles”
J. Phys. Soc. Jpn., Vol. 77, 093601-1-093601-4 (2008)
【概要】棒状分子からなる等方性液体中の分子長に相等する密度ゆらぎに注目し,Landau理論により立方対称の凝集構造の安定性について考察した.Bonnet変換で関係づけられる三重周期極小曲面を含む凝集構造における,ジャイロイド相の優れた安定性の定性的説明を与えた.また,温度変化型液晶で見られる空間群Im3mの凝集構造の位置づけについて議論した.(太田隆夫:議論)
Shoichi Kutsumizu, Hiroyuki Mori, Machiko Fukatami, Shigeharu Naito, Koichi Sakajiri, and Kazuya Saito
“Cubic Phase Formation and Interplay between Alkyl Chains and Hydrogen Bonds in in 1,2-Bis(4’-n-alkoxybenzoyl)hydrazines (BABH-n)”
Chem. Mater., Vol. 20, 3675-3687 (2008)
【概要】異なる長さ(n)のアルキル側鎖を持つBABH類(BABH(n))の相挙動をDSC,偏光顕微鏡観察,X線回折,FT-IRにより検討した.n依存の相図を確立し,2種類(空間群Ia3dおよびIm3m)のキュービック相が現れることを明らかにした.相挙動をアルキル鎖の運動と水素結合形成に対する温度効果に注目して議論した.

高橋良彰 原著論文 (2007年度)

高橋良彰,今市健太,野田昌宏,高野敦志,松下裕秀
“2元ブロック共重合体ラメラ相の流動配向にともなう非定常粘弾性”
高分子論文集, Vol. 64, 437-440 (2007)
【概要】ラメラ構造を有するスチレンー2ビニルピリジン二元ブロック共重合体の流動配向化が起きる場合の、ずり速度増加後の非定常粘弾性について報告した。(高野 敦志、松下 裕秀:試料の合成と特性評価)
村田将一,高田晃彦,高橋良彰
“定常ずり流動下におけるひも状ミセルの構造と粘弾性”
日本レオロジー学会誌, Vol. 35, 1185-1189 (2007)
【概要】セチルトリメチルアンモニウムブロミドとサリチル酸ナトリウムの水溶液が形成するひも状ミセルのシアーバンディング領域の構造と粘弾性を検討した。
Yoshiaki Takahashi, Yuki Ojika, Yoshihiko Akazawa, Atsushi Takano, and Yushu Matsushita
“Fluctuation Effects on Viscoelastic Properties of Diblock Copolymer Solutions in Disordered State”
Polym. J., Vol. 39, 509-513 (2007)
【概要】二元ブロック共重合体のODT近傍で、濃度揺らぎによる粘弾性の増加と、定常流動による揺らぎの抑制と粘弾性の減少について、中性子小角散乱と粘弾性測定で検討した。(Atsushi Takano, and Yushu Matsushita:試料の合成と特性評価)
Yoshiaki Takahashi, Kenta Imaichi, Masahiro Noda, Atsushi Takano, and Yushu Matsushita
“Hysteresis Behavior in Shear Rate Dependence of First Normal Stress Difference of Diblock Copolymers in Ordered State near Order-Disorder Transition”
Polym. J., Vol. 39, 632-635 (2007)
【概要】二元ブロック共重合体ラメラが廃校するのにともない、第一法線応力差のずり速度依存性が変化するが、配向が起きた後ずり速度を下げても配向は消えず、粘弾性にヒステリシスが生じることを報告した。(Atsushi Takano, and Yushu Matsushita:試料の合成と特性評価)

佐藤尚弘 原著論文 (2008年度)

Takuya Mori, Akihito Hashidzume, and Takahiro Sato
“Micellization Behavior of an Amphiphilic Statistical Copolymer in Water-Methanol Mixturese”
Polym. J., Vol. 41(3), 189-194 (2009)
【概要】ヘキシル基を疎水性基としてもつ両親媒性ランダム共重合体を0.2 MLiClO4を含む水とメタノールの混合溶媒に溶かし、沈降平衡および動的光散乱実験を行った。広い高分子濃度とメタノール組成において得られたデータを、ミセル溶液理論と比較し、形成されたミセルの会合数と内部自由エネルギーをメタノール組成の関数として求めた。メタノールのモル分率が0.06以下では、星形ミセルを形成し、会合数・内部自由エネルギーともメタノール添加にともない減少していった。
Takahiro Sato, Tomohiko Kimura, and Akihito Hashidzume
“Hierarchical Structures in Amphiphilic Random Copolymer Solutions”
Prog. Theor. Phys. Suppl., Vol. 175, 54-63 (2008)
【概要】2種類の両親媒性ランダム共重合体について、塩水溶液中で光散乱測定を行い、そのミセル構造およびそのミセルの会合挙動について調べた。両共重合体は2-8本の鎖が集まって単核の花形ミセルを形成しており、濃度の増加にともなって、核外の疎水性基間で結合して高次の会合体が形成されることが明らかとなった。これら共重合体の添加にともなう水溶液の粘度増加は、花形ミセルの高次会合体形成に起因する。(四方俊幸:粘度測定において協力を受けた)
Yasuhiro Matsuda, Motoyasu Kobayashi, Atsushi Takahara, Akihiro Tanaka, Hisato Hayashi, Masahiko Annaka, and Takahiro Sato
“On the Dimension of a Hyperbranched Polymer Synthesized from a Styrene Derivative”
Polym. J., Vol. 40, 375-378 (2008)
【概要】N,N-ジエチルアミノジチオカルバモイルメチルスチレンから合成されたハイパーブランチポリマー(HBP)のテトラヒドロフランおよびメチルエチルケトン中での分子形態と分子間相互作用を光散乱法により調べた。当初の予想に反して、このHBPは同一重合度の線状ポリスチレンよりも広がりが大きかった。これは、架橋点の化学構造に起因している。

四方俊幸 原著論文 (2008年度)

Yuichi Satokawa, Toshiyuki Shikata, Fumihiko Tanaka, Xing-ping Qiu, and Françoise M. Winnik
“Hydration and Dynamic Behavior of a Cyclic Poly(N-isopropylacrylamide) in Aqueous Solution: Effects of the Polymer Chain Topology”
Macromolecules, Vol. 42, 1400-1403 (2009)
【概要】高周波誘電緩和測定法を用いて、環状Poly(N-isopropylacrylamide)の水溶液中での水和挙動とダイナミックスを曇点と関連させながら検討した。曇点は線状のものよりも5度程度上昇したが、曇点までの水和数に大きな変化はなかった。一方、環状化に伴うセグメントモードの遅延と増大が見出され、曇点上昇に関連していると考えられる。
Osamu Urakawa, Hiroyoshi Ikuta, Shogo Nobukawa, and Toshiyuki Shikata
“Small-Angle Neutron Scattering Study on the Miscibility and Concentration Fluctuation of Hydrogen-Bonded Polymer Blends”
J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys., Vol. 46, 2556-2565 (2008)
【概要】分子間水素結合を発現する相溶性ポリマーブレンドである、部分的にケン化されたポリ酢酸ビニルと(重水素化)ポリオキシエチレンの混合系の相溶性を中性子小角散乱測定結果に基い議論した。
Toshiyuki Shikata, Yuichi Kuruma, Aiko Sakamoto, and Kenji Hanabusa
“Segment Sizes of Supramolecular Polymers of N,N’,N”-tris(3,7- dimethyloctyl)-benzene-1,3,5-tricarboxamide in n-Decane”
J. Phys. Chem. B, Vol. 112, 16393-16402 (2008)
【概要】水素結合型有機ゲル化剤である、N, N’,N”-tris(3,7-dimethyloctyl)-benzene-1,3,5-tricarboxamide、がn-docane中で形成する有機ゲル中の超分子ポリマーのセグメントサイズを線形および非線形粘弾性、さらに誘電緩和挙動から議論した。
Toshiyuki Shikata, Takuya Nishida, Benjamin Isare, Mathieu Linares, Roberto Lazzaroni, and Laurent Bouteiller
“Structure and Dynamics of a Bisurea-Based Supramolecular Polymer in n-Dodecane”
J. Phys. Chem. B, Vol. 112, 8459-8465 (2008)
【概要】二つの尿素基を有する水素結合型ゲル化剤、2,4-bis[3-(2-ethylhexylureido)toluene]、をn-dodecaneに溶解させることによって有機ゲルを調製した。その有機ゲル中に生成する超分子ポリマーの構造とダイナミックスを考察した。
Kenji Nakamura and Toshiyuki Shikata
“Non-linear Viscoelastic Behavior of Hybrid Threadlike Micelles in Aqueous Solution”
Nihon Reoroji Gakkaishi, Vol. 36, 167-173 (2008)
【概要】カチオン性界面活性剤である臭化セチルトリメチルアンモニウムと部分的にスルホン化されたポリスチレンが、水溶液中で形成するハイブリッド紐状ミセルの非線形粘弾性挙動を詳細に検討した。
Yuichi Satokawa and Toshiyuki Shikata
“Hydration Structure and Dynamic Behavior of Poly(vinyl alcohol)s in Aqueous Solution”
Macromolecules, Vol. 41, 2908-2913 (2008)
【概要】高周波誘電緩和測定法を用いて、ポリビニルアルコールの水溶液中におけるモノマー単位に水和する水分子の数を約2と決定し、セグメント運動の時間スケールも議論した。

横山英明 原著論文 (2008年度)

Hideaki Yokoyama, Lei Li, Cédric Dutriez, Yuko Iwakura, Kenji Sugiyama, Hiroyasu Masunaga, Sono Sasaki, and Hiroshi Okuda
“Horizontally and Vertically Aligned Polymeric Nanosheets: CO2-Induced Morphological Changes of Block Copolymer Thin Films”
Macromolecules, Vol. 41, 8826-8631 (2008)
【概要】ブロックコポリマーの超臨界二酸化炭素による選択的膨潤によりシート状の多孔体ができることがわかった。また、その配向方向が制御され、垂直と水平方向に配向したナノシート構造が創出された。

櫻井伸一 原著論文 (2008年度)

Shinichi Sakurai, Hiromichi Bando, Hidekazu Yoshida, Ryoko Fukuoka, Masahiro Mouri, Katsuhiro Yamamoto, and Shigeru Okamoto
“Spontaneous Perpendicular Orientation of Cylindrical Microdomains in a Block Copolymer Thick Film”
Macromolecules, Vol. 42, 2115-2121 (2009)
【概要】選択溶媒を用いてキャストして得られた非平衡の球状ドメインを有するフィルムを熱処理すると、球が一方向にのみ合体し、結果的に得られるシリンダー構造が膜面に対して垂直に自発的に配向する現象を発見した。また、そのメカニズムをシンクロトロン放射光を用いた小角X線散乱測定によって行った。
Shinichi Sakurai, Hidekazu Yoshida, Fumio Hashimoto, Miaki Shibaya, Hideaki Ishihara, Nori Yoshihara, Shotaro Nishitsuji, and Mikihito Takenaka
“Ultra Small-angle X-ray Scattering Studies on Structural Changes in Micrometers upon Uniaxial Stretching of Segmented Polyurethaneureas”
Polymer, Vol. 50, 1566-1576 (2009)
【概要】ポリウレタンウレアフィルムを一軸延伸する過程で発生するミクロンサイズのクレーズの構造解析を高輝度シンクロトロン放射光を用いたウルトラ超小角X線散乱測定によって行った。
Shoichi Kutsumizu, Kouhei Hosoyama, Makoto Yamada, Katsufumi Tanaka, Ryuichi Akiyama, Shinichi Sakurai, and Eiji Funai
“Smectic C to Cubic Phase Transition of 4′-n-docosyloxy-3′-nitrobiphenyl- 4-carboxylic Acid (ANBC-22) and AC Electric Field Effect”
Journal of Physical Chemistry B, Vol. 113, 640-646 (2009)
【概要】スメクチックCからキュービック相へ転移する4′-n-docosyloxy-3′-nitrobiphenyl- 4-carboxylic acid液晶をシンクロトロン放射光を用いたX線散乱によって追跡した。また、その相転移に与える交流電場の影響を偏光顕微鏡観察によって明らかにした。
Masatoshi Shioya, Tomomi Kawazoe, Ryota Okazaki, Takumi Suei, Shinichi Sakurai, Katsuhiro Yamamoto, and Takeshi Kikutani
“Small-angle X-ray Scattering Study on Tensile Fracture Process of Poly(ethylene terephthalate) Fiber”
Macromolecules, Vol. 41, 4758-4765 (2008)
【概要】ポリエチレンの一軸延伸にともなう破壊過程をシンクロトロン放射光を用いた小角X線散乱実験によって追跡した。
Shinichi Sakurai
“Progress in Control of Microdomain Orientation in Block Copolymers – Efficiencies of Various External Fields”
Polymer, Vol. 49, 2781-2796 (2008)
【概要】ブロック共重合体が形成するミクロ相分離構造を配向させる種々の方法について、特にその最近の進歩についてまとめた。(表紙を飾った)
Kenji Kono, Takahiro Fukui, Toru Takagishi, Shinichi Sakurai, and Chie Kojima
“Preparation of Poly(ethylene glycol)-modified Poly(amidoamine) Dendrimers with a Shell of Hydrophobic Amino Acid Residues and Their Function as a Nanocontainer”
Polymer, Vol. 49, 2832-2838 (2008)
【概要】ポリエチレングリコールによって修飾されたポリアミドアミンを核として、疎水性アミノ酸残基からなるシェルを有するデンドリマーを創製した。これをナノ容器として使用することを念頭にその機能を明らかにした。
Jae-Chang Lee, Akifumi Yasui, Yeonhwan Jeong, Shinichi Sakurai, and Hideki Yamane
“Higher-order Structural Analysis of Bacterial Poly[(R)-3-hydroxybutyrate-co-(R)- 3-hydroxyhexanote] Highly Oriented Films”
Polymer, Vol. 49, 2362-2367 (2008)
【概要】バクテリアが生産するポリエステルであるpoly[(r)-3-hydroxybutyrate-co-(r)- 3-hydroxyhexanote]を用いて、フィルムを作製し、その試料内部に形成された結晶高次構造を、シンクロトロン放射光を用いた広角X線散乱と小角X線散乱実験によって解析した。

櫻井伸一 原著論文 (2007年度)

Tsukasa Miyazaki, Akie Hoshiko, Midori Akasaka, Miki Sakai, Yuuki Takeda, and Shinichi Sakurai
“Structure Model of a Poly(vinyl alcohol) Film Uniaxially Stretched in Water and the Role of Crystallites on the Stress-Strain Relationship”
Macromolecules, Vol. 40, 8277-8284 (2007)
【概要】ポリビニルアルコールフィルムを水中で延伸しながら、結晶高次構造の変化をリアルタイムで解析するために、シンクロトロン放射光を照射し、小角X線散乱測定を行なった。その結果に基づき、応力―ひずみ挙動に与える微結晶の役割を考察した。
Haruki Kobayashi, Masatoshi Shioya, Tomoya Tanaka, Toshihira Irisawa, Shinichi Sakurai, and Katsuhiro Yamamoto
“A Comparative Study of Fracture Behavior between Carbon Black/poly(ethylene terephthalate) and Multiwalled Carbon Nanotube/poly(ethylene terephthalate) Composite Films”
J. Appl. Polym. Sci., Vol. 106, 152-160 (2007)
【概要】非晶性のポリエチレンテレフタレートにマルチウォールカーボンナノチューブを添加して得られたフィルムの一軸延伸にともない、発生するクレーズの成長を小角X線散乱測定を行なうことによって追跡し、破断挙動を考察した。
安井章文,木村史子,木吉司,木村恒久,鄭然桓,櫻井伸一
“キレートをドープしたブロック共重合体のミクロ相分離構造の強磁場による配向化”
高分子論文集, Vol. 64, 317-323 (2007)
【概要】シリンダー状ミクロ相分離構造を形成するポリスチレン-ポリエチレンブチレン-ポリスチレントリブロック共重合体の強磁場配向を実現できたことを報告した。鉄キレートをPSラメラドメイン相に選択的にドープし、さらにラメラが高温で分裂してシリンダー構造に転移するように工夫した。転移の過程で12テスラの強磁場を印加した場合、得られるPSシリンダーが印加磁場に平行に高度に配向した。このように、磁場配向性能をわずかにしか持たないアモルファス高分子であっても、明確な界面によってメソフェーズを形成している場合には、磁化率の大きな添加剤をメソフェーズに選択的にドープするなどの工夫によって、界面と磁場の相互作用の結果、対称性の破れとモードセレクションが起こり,ナノシリンダー構造を印加磁場に平行に配向させることが可能であることを初めて示すことに成功した。この結果は、単に磁場配向を達成したという実用的意義に留まらず、磁場中での対称性の破れとモードセレクションを実証できた点で、「ソフトマターの物理」の観点から有意義である。

浦山健治 原著論文(2008年度)

Kenji Urayama, Norio Akuzawa, and Toshikazu Takigawa
“Strain Energy Function of an Uncross-Linked Butadiene Rubber Estimated from Planar Extension”
Rheologica Acta, Vol. 47, 1015-1021 (2008)
【概要】超高分子量の未架橋ポリブタジエンメルトの一軸拘束二軸伸張挙動を調べ、BKZ構成方程式を用いて、弾性成分のひずみエネルギー関数のひずみテンソルの不変量に対する偏微分量を評価した。偏微分量は微小ひずみ極限で漸近挙動を示すなど架橋ゴムの挙動と類似しており、架橋ゴムの非線形弾性挙動の理想性からの逸脱は架橋網目の不均一性などによるものではないことが明らかになった。
Atsushi Fukunaga, Kenji Urayama, Toshikazu Takigawa, Antonio DeSimone, and Luciano Teresi
“Dynamics of Electro-Opto-Mechanical Effects in Swollen Nematic Elastomers”
Macromolecules, Vol. 41, 9389-9396 (2008)
【概要】電場下におかれた膨潤液晶エラストマーのマクロ変形と結合した複屈折変化(電気光学力学効果)のダイナミクスを実験的に調べた。また、実験結果の特徴をよく記述するモデルを構築した。
Kenji Urayama, Yuta Taoka, Kunio Nakamura, and Toshikazu Takigawa
“Markedly Compressible Behaviors of Gellan Hydrogels in a Constrained Geometry at Ultraslow Rates”
Polymer, Vol. 49, 3295-3300 (2008)
【概要】ジェランゲルの圧縮による破壊様式が,圧縮速度と圧縮面の境界条件に顕著に依存し,脆性破壊から”大量の水を排出しマクロ破壊しない高圧縮挙動” まで変化することを明らかにした.圧縮面を拘束し,圧縮ひずみ速度をを極端に遅くすると,初期長の2%まで圧縮してもマクロ破壊せず水の流出によってゲルの体積は初期の20%にまで減少した.このように高圧縮できる場合は,ゲルの中心断面にミクロな亀裂が集中して生成していることを示した.

田中敬二 原著論文 (2007年度)

Keiji Tanaka, Yoshihisa Fujii, Hironori Atarashi, Kei-ichi Akabori, Masahiro Hino, and Toshihiko Nagamura
“Non-solvents Cause Swelling at the Interface with Poly(methyl Methacrylate) Films”
Langmuir, Vol. 24(1), 296-301 (2008)
【概要】非溶媒(水、ヘキサン、メタノール)との接触界面におけるポリメタクリル酸
メチル膜の凝集構造および力学物性を検討した。(高分子/非溶媒)系においてさえ
も、界面は膨潤することを見出した。また、膜界面近傍では、弾性率が低下すること
を明らかにした。
Yoshihisa Fujii, Hironori Atarashi, Norifumi Yamada, Naoya Torikai, Toshihiko Nagamura, and Keiji Tanaka
“Gas Sorption into Surface of Poly(methyl methacrylate) Films at Atmospheric Pressure”
Polymer Journal, Vol. 39(12), 1290-1294 (2007)
【概要】高分子表面への気体収着挙動を中性子反射率測定に基づき検討した。ポリメタクリル酸メチル膜表面近傍では、常圧下においてさえも窒素および二酸化炭素の収着が観測された。収着により誘起された膨潤層は窒素中と比較して二酸化炭素中の方が厚く、その厚みは温度上昇に伴い増加した。常圧下で観測された膜表面への気体収着は、気体の溶解度および膜表面の分子鎖熱運動性と関係していることを明らかにした。
Yoshihisa Fujii, Hironori Atarashi, Kei-ichi Akabori, Masahiro Hino, Keiji Tanaka, and Toshihiko Nagamura
“Structural Analysis for a Poly(methyl methacrylate) Ultrathin Film in Water by Neutron Reflectivity”
Journal of Physics Conference Series, Vol. 83, 012023-1 – 012023-4 (2007)
【概要】水(H2O)および重水(D2O)界面における重水素化ポリメタクリル酸メチル(dPMMA)の膨潤構造について検討した。(dPMMA/H2O)界面は空気界面と比較して散漫であり、その界面層の下にはH2Oによる膨潤層が存在することを明らかにした。一方、(dPMMA/D2O)の場合、界面の散漫および膨潤はより顕著であることを見出した。
Ken-ichi Niihara, Ukyo Matsuwaki, Naoya Torikai, Hironori Atarashi, Keiji Tanaka, and Hiroshi Jinnai
“A Novel Structural Analysis for A Cylinder-forming Blockcopolymer Thin Film Using Neutron Reflectivity Aided By Transmission Electron Microtomography”
Macromolecules, Vol. 40(19), 6940-6946 (2007)
Yoshihisa Fujii, Kei-ichi Akabori, Keiji Tanaka, and Toshihiko Nagamura
“Chain Conformation Effects on Molecular Motions at Surface of Poly(methyl Methacrylate) Films”
Polymer J., Vol. 39, 928-934 (2007)
【概要】シンジオタクチックおよびアイソタクチックポリメタクリル酸メチル膜表面における分子鎖の凝集状態および熱運動性を検討した。水平力顕微鏡測定より評価した膜表面のガラス転移温度はバルクと比較して低下しており、その程度は立体規則性に強く依存した。表面およびバルクにおける鎖のコンフォーメーション変化がガラス転移温度の低下と密接に関係してることを明らかにした。(表紙を飾りました。)
Kei-ichi Akabori, Keiji Tanaka, Noriaki Satomi, Toshihiko Nagamura, Atsushi Takahara, and Tisato Kajiyama
“Effects of Static and Dynamic Forces on Surface Viscoelastic Response of Polymer Films in Scanning Viscoelasticity Microscopy”
Polymer J., Vol. 39, 684-689 (2007)
【概要】走査粘弾性顕微鏡(SVM)の測定条件(静的および動的荷重、周波数)がポリスチレン(PS)表面からの応答力信号に及ぼす影響について検討した。印加荷重がある閾値を越えると応答力信号に非線形性が現れ、PS表面は塑性変形した。しかしながら、印加荷重を適切な値とすることで、測定周波数範囲を約2.5桁(10-4 kHz)まで拡張でき、表面においてもバルク同様のレオロジー解析が可能となった。
Yohei Tateishi, Keiji Tanaka, and Toshihiko Nagamura
“Kinetics of Photoinduced E to Z Isomerization of Azobenzene in Polystyrene Films: Thickness, Molecular Weight and Temperature Effects”
J. Phys. Chem. B, Vol. 111, 7761-7766 (2007)
【概要】超薄空間における比較的小さなスケールの分子運動について検討するため、ポリスチレン薄膜中におけるアゾベンゼンのトランス→シス光異性化反応の動力学を検討した。膜中での光異性化は膜厚の減少とともに速くなった。これは、表面近傍に密度の低い、あるいは、密度揺らぎの大きな層が存在すると考えることで説明できる。表面における局所緩和温度はバルクと同程度であり、また、表面層の厚みは局所緩和温度で著しく増加することを明らかにした。
Hironori Atarashi, Kei-ichi Akabori, Akihiro Tanaka, Masaaki Ozawa, Keiji Tanaka, and Toshihiko Nagamura
“Graft Polymerization Initiated by Photo-sensitizer Segregated at Surface of Polymer Film Upon Ultraviolet Irradiation”
Chem. Lett., Vol. 36, 808-809 (2007)
【概要】多分岐高分子を同一のモノマーユニットからなる線状高分子中へ混合するとその表面へ選択的に濃縮する。疎水性末端基に重合開始能を有する多分岐高分子を膜表面に濃縮させ、これを開始剤として、表面光グラフト重合を行った。表面光グラフト重合により疎水性高分子膜表面上に親水性高分子の超薄膜を形成させることで達成した。

齋藤一弥 原著論文 (2007年度)

Yoshitaka Shimizu, Yoko Ohte, Yasuhisa Yamamura, and Kazuya Saito
“Effects of Thermal History on Thermal Anomaly in Solid of Ionic Liquid Compound, [C4min][Tf2N]”
Chem. Lett., Vol. 36, 1484-1485 (2007)
【概要】代表的なイオン液体である[C4min][Tf2N]の固相が示す物性の不一致の原因を,精密熱容量測定により調べた.熱処理(アニール)の温度や時間,最高到達温度などに依存した複雑な熱履歴依存性を持つことを明らかにした.液相で予想されている局所構造との関係についてもコメントした.

佐藤尚弘 原著論文 (2007年度)

Rika Nojima, Takahiro Sato, Xingping Qiu, and Francoise M. Winnik
“Light Scattering Evidence for the Random Association of Flower Micelles of a Telechelic Hydrophobically Modified Poly(N-isopropylacrylamide) in Dilute Aqueous Solution”
Macromolecules, Vol. 41, 292-294 (2008)
【概要】感熱応答性高分子であるポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)の両末端にオクタデシル基を結合させた疎水化テレケリック高分子の水溶液に対して静的光散乱測定を行い、希薄領域においても、花形ミセルのランダム会合が起こっていることを示した。
Takahiro Sato and Yoshiyuki Einaga
“Dynamic Light Scattering from Non-entangled Wormlike Micellar Solutions”
Langmuir, Vol. 24, 57-61 (2008)
【概要】元々高分子溶液に対して提案されたファジー円筒理論を非からみ合いみみず鎖ミセル系に応用し、非イオン性界面活性剤ミセル系に対してすでに報告されていた動的光散乱測定データの解析に用いた。解析の結果得られたミセルの持続長は、静的光散乱より得られる回転半径から見積もられた結果と矛盾しない。(加藤直:動的光散乱データの解析結果について議論)
Fumie Takei, Kiyotaka Onitsuka, Shigetoshi Takahashi, Ken Terao, and Takahiro Sato
“Control of Helical Structure in Random Copolymers of Chiral and Achiral Aryl Isocyanides Prepared with Palladium-platinum Mu-ethynediyl Complexes”
Macromolecules, Vol. 40, 5245-5254 (2007)
【概要】キラルグループとアキラルグループを持つアリルイソシアニドのランダム共重合を。パラジウム-白金錯体触媒を用いて行った。得られたポリイソシアニドは片方のセンスを優先的にとったらせん構造を有していた。このらせんセンス選択重合を、理論的に考察した。
Yasuhiro Matsuda, Rika Nojima, Takahiro Sato, and Hiroshi Watanabe
“Reversed Micelle of Polybutadiene Living Anions in Cyclohexane”
Macromolecules, Vol. 40, 1631-1637 (2007)
【概要】シクロヘキサン中で分子量の異なるポリブタジエンリビングアニオンが形成する逆ミセルを、静的・動的光散乱法により調べた。このミセルの会合数は4で、星形ミセルとして存在し、会合定数を見積もった。その会合定数と重合の成長反応速度より、真の成長反応速度定数の加減を見積もった。(渡辺宏教授(試料調製)との共同研究)

横山英明 原著論文 (2007年度)

Cédric Dutriez, Kotaro Satoh, Masami Kamigaito, and Hideaki Yokoyama
“Nanometer Voids Prevent Crack Growth in Polymeric Materials”
Macromolecules, Vol. 40, 7433-7436 (2007)
【概要】超臨界二酸化炭素を用いて薄膜中に数十ナノメートルの穴導入することで、破壊の様式が大きく変わることを見出した。同じポリマーであるにもかかわらず、ナノ多孔化した薄膜は破断伸びが数十倍になった。ナノ多孔はクラックの進展を妨げる事がわかった。
Hideaki Yokoyama, Cédric Dutriez, Lei Li, Taichi Nemoto, Kenji Sugiyama, Sono Sasaki, Hiroyasu Masunaga, Masaki Takata, and Hiroshi Okuda
“Grazing Incident Small Angle X-ray Scattering Study of Polymer Thin Films with Embedded Ordered Nanometer Cells”
J. Chem. Phys., Vol. 127, 014904-1 – 014904-9 (2007)
【概要】我々の開発したブロックコポリマーをテンプレートした超臨界二酸化炭素によるナノ発泡法を用いて薄膜中に閉じた空孔を導入し、その構造解析に斜入射小角X線散乱法(GISAXS)を用いた。GISAXSは臨界角に近い角度で薄膜に入射し、その小角散乱を測定する手法である。一般に反射、屈折と散乱が複雑に絡み合った現象であるため、得られた散乱パターンの定量的な解析は困難であるが、我々はSpring8において上記のナノ多孔薄膜のGISAXS測定を行い、その散乱パターンをDistorted Wave Born Approximation(DWBA)の手法を用いて解析した。その結果、空孔の周りに二酸化炭素親和性の高いドメインが被ったコアシャル中空構造である事が示唆された。

四方俊幸 原著論文 (2007年度)

Kenji Nakamura and Toshiyuki Shikata
“Small Angle Neutron Scattering Study of Polyelectrolyte Conformation Incorporated into Hybrid Threadlike Micelles under Strong Shear Flows”
J. Phys. Chem. B, Vol. 111, 12411-12417 (2007)
【概要】ハイブリッドひも状ミセルに取り込まれた高分子電解質のコンフォメーションを小角中性子散乱法を用いて決定した。強いずり流動中ではミセルの配向が起こり、その中でのコンフォメーションが決定された。
Toshiyuki Shikata, Rintaro Takahashi, and Yuichi Satakawa
“Hydration and Dynamic Behavior of Cyclodextrins in Aqueous Solution”
J. Phys. Chem. B, Vol. 111, 12239-12247 (2007)
【概要】環状オリゴ糖であるシクロデキストリンの水溶液中における水和数と回転拡散定数を高周波誘電緩和測定によって決定した。化学修飾によって水和数が著しく変化することが明らかになった。

浦山健治 原著論文 (2007年度)

Syoji Nosaka, Takuya Ishida, Kenji Urayama, and Toshikazu Takigawa
“Steady Flow Properties of a Mixed Solvent through a Poly(N-isopropylacrylamide) Gel”
J. Membrane Sci., Vol. 305, 325-331 (2007)
【概要】Poly(N-isopropylacrylamide)ゲル膜に対する水/N,N-dimethylformamide (DMF)混合溶媒の透過挙動を調べた。二流体モデルに基づき、定常状態の混合溶媒の膜透過後の溶媒組成、および流速とゲル網目の摩擦係数の関係を理論的に導出した。また、実験結果から摩擦係数の溶媒組成依存性を評価し、ゲルの平衡膨潤度の溶媒組成依存性と密接に関連していることを明らかにした。
Kenji Urayama, Ryo Mashita, Ichiro Kobayashi, and Toshikazu Takigawa
“Loading Effect on Swelling of Nematic Elastomers”
J. Chem. Phys., Vol. 127, 144908-1 – 144908-8 (2007)
【概要】非液晶性溶媒中で平衡膨潤状態にあるホモジニアス配向液晶エラストマーの配向方向に一定の荷重を加えたときに生じる変化を実験および理論的に調べた。等方相では荷重によって引き起こされた網目の異方性を減少させるように再膨潤が起こるのに対し、ネマチック相では網目の異方性は相を安定化させるため誘起膨潤が起こらないことがわかった。平均場理論による予測は観察された実験結果と定性的に一致した。
Kenji Urayama, Ryo Mashita, Ichiro Kobayashi, and Toshikazu Takigawa
“Stretching-Induced Director Rotation in Thin Films of Liquid Crystal Elastomers with Homeotropic Alignment”
Macromolecules, Vol. 40, 7665-7670 (2007)
【概要】膜面に垂直配向した液晶エラストマー薄膜を作製し、初期配向と垂直に伸長したときに生じるダイレクター回転、応力およびポアソン比をひずみの関数として調べた。ダイレクター回転が起こるひずみ域では回転軸方向のマクロ収縮は著しく小さくなること、および伸長応力はほぼ一定になることがわかった。観察されたダイレクター回転に伴う変形モードは、ソフト弾性理論の描像と定性的に類似している。